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橡膠硫化體系主要有兩種，一種是硫磺硫化體系，另一種是過氧化物硫化體系。硫黃硫化重點用在二烯烴類橡膠中，Z終混煉膠得到含硫交聯鍵。過氧化物硫化體系是新興的一種硫化體系，使用較廣泛的一種硫化體系。過氧化物硫化耐熱性能好，壓縮永久變形小，加工簡單，不易噴霜，不會產生硫化返原現象。但硫化膠的拉伸應力、耐疲勞性會下降。
除丁基橡膠和鹵化丁基橡膠外，其它橡膠都可用過氧化物作為硫化體系，是因為過氧化物容易引起丁基橡膠裂解。兩者的主要區別在于飽和橡膠例如乙丙橡膠、硅橡膠等結構中不含雙鍵是不可以用硫磺作為硫化體系使用，必須使用過氧化物硫化。
兩種體系的機理都是化學交聯，但兩者反應方式存在差異。但是也有兩種硫化體系都可以使用的，例如EPDM既可用硫磺硫化也可用過氧硫化，重點是要根據原膠的飽和度來選擇，硫磺硫化可以提高拉伸強度，過氧可提高老化性。
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